和在咸安宫官学的刻苦努力以及优秀的表现，被总管内务大臣英廉看在了眼里。英廉，内务府镶黄旗人，是当时朝廷中非常有地位的一位大臣，担任刑部尚书一职，并且兼职直隶总督，是非常有权势的官职。但是英廉虽然地位很高，也深受重用，可他的儿子和儿媳却早早地离开了人世，只留下一个孙女与他相依为命，英廉对这个孙女更是宠爱有加，只有物色一个足够优秀的人才舍得把孙女许配出去。于是他每次进宫向乾隆皇帝汇报时，路过咸安宫都会特意放慢脚步，留意里面的学生，想找一个长相俊美又有才华的男子。久而久之，他就发现了和，和相貌英俊、风度不凡，与那些贵族子弟截然不同，有着超乎年龄的成熟，并且聪明机智，为人中和，处理事情有板有眼，连英廉都自愧不如。这让他大为赞叹，心想如果加以培养，此人日后必然成为朝廷的重臣，于是英廉准备将孙女许配给和。

乾隆三十二年（1767年），和与英廉的孙女冯氏结为夫妻，英廉给孙女准备了价值不菲的嫁妆，并且亲自主持了这门婚事。由此，已经十八岁的和第一次进入了百官的视线，这也为他在以后为官的道路上搭建了很多捷径，是他人生中非常重要的一次转折。

冯氏知书达理，和与妻子冯氏结婚后，两人感情一直很好。和纳的妾也都是冯氏同意后才娶回家的，甚至冯氏还亲自给和说妾。但是在和的所有妻妾中，任何一个都代替不了冯氏的地位。后来冯氏病故，和内心万分悲痛，写下六首《悼亡诗》，诗中表达了对冯氏无比的不舍和眷恋。冯氏去世后，她所居住的地方一切还是按照原来的样子布置摆设，并且禁止任何人居住。和经常带着大儿子丰绅殷德去凭吊，可见和夫妻的感情之重。

和的一生，受冯氏影响很大。在和还默默无名的时候，冯氏的爷爷英廉“发现”并培养了他，还把唯一的孙女下嫁给当时一无所有的和。和非常清楚，如果没有这段婚姻，就不会有自己日后的飞黄腾达。换一个角度来讲，和那时候的婚姻、家庭、地位、财产等都是冯氏的爷爷所赐予的，冯氏嫁给和这么多年也是一直给予他无微不至的关心。在这种情况下，婚后的和才开始了自己的仕途。

与冯氏结婚不仅让和得到了感情上的慰藉，还让英廉此后对和更加赏识并多方地提携，这些都为和的飞黄腾达创造了极为有利的条件。在太岳父英廉的垂青下，和更是勤勉地读书，准备考试，为入仕争取资本。