一、实验目的
（1） 学习电催化剂的制备方法。
（2） 初步掌握电催化剂的表征及电催化反应性能研究。
二、实验原理
电催化研究在电化学能量产生和转换、电解和电合成等工业部门得到大量的实际应用。自20世纪60年代以来，对有机小分子的电催化氧化研究一直非常活跃。研究表明，有机小分子解离吸附及其产物的氧化过程是一个对电极表面结构极其敏感的过程。在碳或氧化物为载体的表面沉积催化物质可显著提高电催化剂利用率，降低成本。铂具有较高的催化活性，因此对载体上沉积铂从而制备实用型催化剂的研究一直受到重视。有机小分子氧化不仅可作为直接燃料电池的阳极反应，而且在电催化机理研究中也占有非常重要的位置。电催化反应和异相化学催化不仅存在相似之处，还具有电催化自身的重要特性，最突出的表现为反应速率受电位的影响。由于电极/溶液界面上的电位可在较大范围内随意地变化，从而能够方便、有效地控制反应速率和反应选择性。典型的电催化反应有析氢反应、有机物分子的电氧化反应等。
电极材料及其表面性质主要决定了电极反应速率与机理。因此，讨论如何寻找合适的催化剂和反应条件以便减少过电位引起的能量损失和改善电极反应的选择性是一个很值得研究的问题。大量事实证明，电极材料对反应速率有明显的影响，反应选择性不但取决于反应中间物的本质及其稳定性，而且取决于电极界面上进行的各个连续步骤的相对速率。电催化活性取决于催化剂本身的化学组成和颗粒尺寸及形状。催化剂微观结构对不同反应的影响也不尽相同。有些反应被称为结构敏感的反应，有些被称为结构不明显的反应。此外，电极经过修饰可达到调节电催化活性和选择性的目的。本实验采用恒电流和循环伏安法在玻碳表面沉积金属膜，再通过金属离子的修饰研制高性能载体电催化剂，从而进一步研究其对有机小分子的电催化氧化的性质。
三、仪器与试剂
1． 仪器
电化学工作站，电化学电解池，铂片辅助电极，SCE或Ag/AgCl参比电极，玻碳工作电极，电极抛光布。
２． 试剂
0.5mol·L-1硫酸溶液，0.1mol·L-1甲醇+0.5mol·L-1硫酸溶液，Sb3+、Bi3+、Pb2+金属离子，Al2O3抛光粉。
四、实验步骤
１． 载体电催化剂（电极）的制备
（1） 玻碳电极（GC，Φ=4.00mm，聚四氟乙烯包封制成）表面用1～6号金相砂纸研磨，以超声波水浴清洗除去表面研磨杂质，然后改用0.5μm的研磨粉在研磨布上继续研磨，直至得到光亮的镜面，再以超声波清洗、备用。
（2） 电解质为0.5mol·L-1的硫酸溶液，研究电极为GC，辅助电极为Pt片电极，参比电极为饱和甘汞电极（SCE）。在电化学工作站上进行循环伏安检测，电位扫描区间－0.25～1.25V，扫描速率50mV/s，记录极化曲线。
（3） 在含有Pt离子的溶液中，采用恒电流或循环伏安法在玻碳基底上沉积制备Pt/GC电极，通过控制沉积时间或电位扫描圈数以控制沉积层的厚度。
（4） 选用Sb3+、Bi3+、Pb2+金属离子对电极进行化学修饰，制备MPt/GC电极。通过电极表面的修饰技术，控制不同的修饰物种及其覆盖度θ，以改善其电催化活性或选择性。
２． 载体电催化剂的表征及其在有机小分子氧化中的电催化特性
（1） 将制得的载体电催化剂（GC或Pt/GC）分别作为研究电极，在0.5mol·L-1的硫酸电解质溶液中，Pt片电极为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极。选用－0.25～1.25V的电位扫描区间和50mV/s的扫描速率，在电化学工作站上进行循环伏安检测，记录极化曲线。并比较与讨论所得结果。
（2） 将分别采用恒电流或循环伏安法沉积后并通过表面修饰技术制备的修饰电极（MPt/GC）置入0.5mol·L-1的硫酸溶液中，采用循环伏安法进行电化学表征。比较与讨论不同修饰物和不同覆盖度θ对电催化活性和选择性的影响。
（3） 在0.1mol·L-1的甲醇+0.5mol·L-1硫酸溶液中，分别采用GC和Pt/GC以及经过Sb修饰的Pt/GC电极，选取一定的电位扫描区间和扫描速率，对甲醇电催化氧化的循环伏安特性进行研究。
（4） 观察比较不同电催化剂和不同扫描速率时循环伏安曲线的差别，并以峰电流值和峰电位值对v作图，观察其变化情况。
五、注意事项
浓硫酸具有危险性，避免直接接触。稀释浓硫酸是放热的过程，必要时应及时用冷水冷却。只能将浓硫酸缓缓倒入水中，不能反倒。倒时应用玻璃棒不断搅拌。
六、思考题
（１） 在研制载体电催化剂过程中，哪些主要因素必须考虑？控制电沉积和控制电位沉积有何差异？何谓表面修饰技术？
（２） 玻碳（GC）与载体电催化剂（Pt/GC）电极在0.5mol·L-1的硫酸或者0.1mol·L-1的甲醇+0.5mol·L-1硫酸溶液中的循环伏安曲线是否一致？为什么？
（３） 通过循环伏安法可获得哪些主要的实验参数？其物理意义是什么？
（４） 与本体金属电催化剂相比较，载体电催化剂有哪些优缺点？
第五章表面与胶体化学实验
第五章表面与胶体化学实验