凌烟阁之首当数长孙皇后的兄长——长孙无忌，长孙无忌从小便与李世民交好。公元617年，李渊在太原起兵，长孙无忌便投奔李世民。此后，长孙无忌随同李世民四处征战，并帮助李世民组织谋划玄武门之变，因而终生均受李世民信任。李世民评价道：“我有天下，多为此人之力。”

太子李承乾谋反，李世民有意将李泰立为太子，而长孙无忌则力举晋王李治。李世民接受了他的提议，将李治立为储君，并在临终前托付长孙无忌辅佐新君。然而在唐高宗时期，长孙无忌却因为反对李治将武则天立为皇后而失君心，后被武则天的宠臣许义府诬陷谋反，举家流放，最终在流放中被迫自缢身亡。纵观长孙无忌一生对李唐王朝的贡献，绝对不愧对凌烟阁二十四功臣之首的名号。