建安二十一年（216）五月，魏公曹操晋爵为魏王。八月，钟繇被任为魏相国。钟繇担任此要职首先是因为他忠于曹操，为魏国的建立立了大功。再一个因素是他与魏太子曹丕关系密切。他们为文字之交，常有书信往来，钟繇曾送美玉给曹丕。当钟繇就任相国职位时，曹丕特赐其五熟釜，以示笼络，上面铸有这样的铭文：“于赫有魏，作汉藩辅，厥相惟钟，实干心膂。”表明其对钟繇之依重。并为此事，与钟繇书说：“今执事寅亮大魏，以隆圣化，堂堂之德，于斯为盛……故作斯铭，勒之釜口，庶可赞扬洪美，垂之不朽。”（本传裴注《魏略》）显然，这是为了代汉时能得到上层士族领袖钟繇的全力支持而拉拢钟繇的举措。

当时，沛人魏讽才华出众，倾动邺都，被钟繇辟为西曹掾。建安二十四年（219）九月，忠于汉室的魏讽与陈祎等人密谋起兵袭邺，响应关羽。谋泄，魏讽等数十人被杀。钟繇因此受累，免官归第。

钟繇罢官后，仍和曹丕有密切书信往来。时孙权称臣，斩关羽首，献予曹操。曹丕手书钟繇，告诉此事。繇答书曰：“臣同郡故司空荀爽，言人当道情，爱我者一何可爱，憎我者一何可憎。顾念孙权，了更妩媚。”不久，曹操逝世，钟繇复任大理（即廷尉）；曹丕称帝，钟繇仍为廷尉，并进封乡侯。黄初四年（223）迁为太尉，转封平阳乡侯。

时魏文帝以个人私怨，欲枉法诛治书执法鲍勋。钟繇领头，与大臣华歆、陈群、辛毗、高柔等并表勋父鲍信在兖州有助于太祖，请赦之。后，事虽不果，但说明了钟繇为人正直，敢于主张公道。

钟繇性格刚正。晚年时其妾张氏妊娠，嫡妻孙氏下毒欲害之。事觉，钟繇休其嫡妻。时卞太后使文帝下诏令繇复妻。钟繇恚愤，欲自杀未果，文帝乃止。后张氏生钟会，钟繇另娶嫡室贾氏。

当时，钟繇与司徒华歆、司空王朗均功高德茂，并为先世名臣、士族领袖，文帝对他们十分尊重，曾对左右说：“此三公者，乃一代之伟人也，后世殆难继矣！”

钟繇生平雅重荀彧、荀攸。他曾将荀彧比为孔门之颜回，说：“颜子既没，能备九德而不贰其过，惟荀彧然。”（《三国志·荀彧传》裴注《魏氏春秋》）又与荀攸有深交，佩服其多智，赞之曰：“我每有所行，反复思惟，自谓无以易之，以咨公达，辄复过人意。”（《三国志·荀攸传》）（吴洁生）