公元732年，和政公主才三岁，她的母亲吴氏便撒手人寰。此后，和政公主便被韦妃收养。由于和政公主为人恭谦孝顺，所以深受韦妃与父亲李亨的宠爱。

公元738年，李亨被册立为太子。然而当了太子的李亨过得却并不舒坦，反而战战兢兢，生怕惹得皇上生气。公元746年，韦妃之兄韦坚与边将皇甫惟明密谋拥太子登基被告发。李亨为了自保，抛弃韦妃，与其划清界限。随后韦妃削发出家，和政公主再次失去母亲的庇护。

李亨为了讨好父亲李隆基，便想尽办法与杨贵妃攀亲。先是让儿子李豫迎娶韩国夫人之女，后让郜国公主嫁给了虢国夫人之子裴徽，最后又把和政公主嫁给了秦国夫人的小叔子柳潭。如此一来，李亨与杨贵妃的三位姐姐都有了一定的亲戚关系。那时，秦国夫人权倾朝野，多少人都希望能与之攀上关系。而和政公主却反而与之保持距离，从未借助夫君的关系让秦国夫人为其谋取私利，实为难得。

公元755年，安史之乱爆发，和政公主与柳潭随李隆基逃至四川。逃难路上，和政公主与新寡的同父异母的姐姐宁国公主偶遇。宁国公主无马可骑，只能徒步逃难。和政公主在危机四伏的情况下，竟毅然决然地将自己的马让给了宁国公主，而自己和丈夫、孩子却每日都需要跑上百里路逃命。不仅如此，和政公主与夫君柳潭二人还担负起照顾宁国公主饮食的责任。在他们的悉心照料下，宁国公主的身体得到了很好的恢复。和政公主其心之善可见一斑。

公元756年，李亨于灵武登基，将父亲李隆基尊为太上皇，和政公主的地位也得到了质的飞跃。和政公主却并未因此改变本心。当时蜀州虽然相对安定，但还是有一部分人蠢蠢欲动，伺机造反。遭遇敌人时，和政公主丝毫不露恐惧之色，反而怒斥道：“何必废话。”说罢，亲自拉弓准备杀敌。不过和政公主气力不足，并没能将弓拉开。柳潭见了赶忙接过弓，拉弓射箭，和政公主则帮夫君递箭。夫妻二人齐心射杀了五十多名敌人，等到援军赶来后，叛乱很快就被平息了。